Étude physico chimiques des interactions non covalentes dans les complexes d’inclusion et de transfert de charge des arylsulfonylurées

Abstract

Le présent manuscrit est une contribution à l’étude de l’interaction du gliclazide d’une part avec la β-cyclodextrine pour la formation des complexes d’inclusion (CI) et d’autre part avec les accepteurs classiques pour la formation des complexes de transfert de charges (CTC). En solution aqueuse, l’étude spectrophotométrique à 298 K a permis de visualiser l’interaction entre l’hôte et la molécule invitée. La stoechiométrie et les constantes de stabilité et les grandeurs thermodynamiques (ΔH°, ΔS° et ΔG°), et le coefficient de partage Poct/eau, ont été estimés. Les complexes à l’état solide ont été synthétisés et caractérisés par l’analyse, infra rouge à transformer de fourrier (IR-TF). Pour améliorer davantage l’hydrosolubilité l’étude a été élargie pour impliquer les complexes binaires et ternaires qui se forment entre le gliclazide, la βCD en présence de la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine (DEA) ou de la triéthanolamine (TEA). Pour avoir d’amples renseignements sur l’interaction GLC-βCD, une étude théorique au niveau DFT a été menée. Les énergies d'interaction, les paramètres thermodynamiques du complexe en milieu aqueux ont été calculés et les interactions moléculaires mises en jeu suite à la formation du complexe d’inclusion ont été identifiées. Le deuxième volet de ce travail est lié à l’étude des complexes de transfert de charge (CTC) de stoechiométrie 1:1 entre le gliclazide et trois accepteurs π (DDQ, TCNE, AP) et un accepteur ϭ (I2). En phase liquide de chloroforme à 298 K, l’étude spectrophométrique UV-vis à permis de déterminer la stoechiométrie des complexes, les constantes de stabilité (K), les coefficients d'extinction molaires (εCT) et les grandeurs thermodynamiques (ΔG°, ΔH° et ΔS°), ainsi que les propriétés spectroscopiques, la force de l'oscillateur (f), le moment dipolaire de transition (μEN) et le potentiel d'ionisation (Ip). Les limites de détection (LOD) et les limites de quantification (LOQ) sont également rapportées. Les complexes à l'état solide ont été synthétisés et caractérisés par des techniques spectroscopiques, IR-TF, RMN du 1H et du 13C, et par des techniques thermiques (ATG, ATD, et DSC). Les paramètres cinétiques (ΔG*, ΔH* et ΔS*) ont été calculés à partir des données de décomposition thermique en utilisant la méthode de Coats-Redfern. Des calculs théoriques en utilisant les méthodes DFT, et TD-DFT ont été menés pour le complexe GLC-TCNE. Il est à noter que les résultats obtenus théoriquement sont en parfait accord avec les résultats expérimentaux.